SCR 烟气脱硝催化剂失活原因分析
随着环保要求越来越严,氮氧化物(NO?)减排成了燃煤电厂的重要任务,而 SCR脱硝技术就是应对这一问题的 “主力军”。催化剂作为 SCR 系统的核心部件,其性能直接影响SCR 烟气脱硝系统的整体脱硝效果。其性能直接影响SCR烟气脱硝系统的整体脱硝
效果
想明白催化剂为啥失活,先简单了解它的工作原理。SCR 脱硝的反应过程主要分 4 步:
1. 烟气里的氨气(NH?)跑到催化剂的 “活性位点”(相当于反应的 “工作台”)上,形成一种中间物质;
2. 烟气里的 NO 和这种中间物质继续反应;
3. 反应后生成的氮气(N?)和水(H?O)离开催化剂表面;
4. 烟气里的氧气(O?)补到 “工作台” 上,让催化剂恢复原样,继续下次反应。
简单说,只要任何因素挡住了这 4 步中的一步或几步,催化剂就没法正常工作,也就是 “失活” 了。
热烧结是催化剂最常见的 “致命伤” 之一,而且这种损坏是没法恢复的。
现在电厂常用的 SCR 催化剂大多是 V?O?-WO?-TiO?型,里面的 TiO?(锐钛型)是 “载体骨架”,V?O?是 “活性核心”,WO?是 “稳定剂”。当烟气温度超过 400℃时,“骨架” TiO?的结构会变,从锐钛型变成金红石型,导致催化剂的颗粒变大、小孔变少,“工作台”(活性位点)数量急剧减少,催化剂就 “没力气” 干活了。
温度<420~430℃:问题不大,催化剂慢慢 “老化”,不影响正常使用;温度>450℃:催化剂会快速 “衰老”,寿命大幅缩短。
优化催化剂配方:多加点 “稳定剂” WO?,增强催化剂的耐热性,让它不容易被高温 “烤” 坏;严控运行温度:国内 SCR 系统一般没有 “旁路通道”,高温烟气只能硬冲催化剂。如果锅炉吹灰器坏了、脱硝入口温度突然升高,要赶紧降低锅炉负荷,避免催化剂被高温 “烫伤”。
烟气里的砷和碱金属(比如钠、钾),它们会直接破坏催化剂的工作台。
烟气里的气态 As?O?是 “元凶”,它的破坏分两步:
物理堵塞:As?O?分子特别小,能钻进催化剂的小孔里凝结,把通道堵死;化学破坏:As?O?还会和催化剂的 “活性核心” V?O?反应,生成没用的物质,让 “工作台” 彻底报废。
烟气里的钠、钾等碱金属,会和催化剂的 “工作台” 反应,生成无效的化合物,覆盖在催化剂表面。尤其当水蒸气在催化剂上凝结时,碱金属会变成 “液体”,流动性变强,破坏速度会翻倍。
这里要注意:烧生物燃料(比如秸秆、木屑)的锅炉,碱金属含量更高,催化剂中毒风险也更大。
防砷中毒:选用小孔结构更合理的催化剂,减少 As?O?堵塞;如果烧的是高钙煤,里面的 CaO 能把 As?O?变成稳定的物质,降低毒性;防碱金属中毒:控制燃料里的碱金属含量,避免水蒸气在催化剂表面凝结,减少 “液体碱金属” 的破坏。
催化剂的工作台在内部小孔里,要是小孔被堵,氨气和 NO 就进不去,反应自然没法进行。堵塞主要来自两方面:
煤燃烧会产生飞灰,里面有细小的灰粒,也有像 “爆米花” 一样的大颗粒:
细小灰粒:烟气在反应器里流速慢(大概 6m/s),灰粒会在催化剂上方聚集,慢慢 “搭桥”,把催化剂表面堵死;大颗粒飞灰:直接卡在催化剂的小孔里,让通道彻底不通。
飞灰里的 CaO 会和烟气里的 SO?反应,生成 CaSO?(硫酸钙),这个过程分 4 步:
1. CaO 粘在催化剂的小孔上;
2. SO?扩散过来,把 CaO 包裹住;
3. SO?钻进 CaO 内部;
4. 两者反应生成 CaSO?,体积变大,直接把小孔堵死。
CaO 虽然能缓解砷中毒,但含量太高又会导致 CaSO?堵塞 —— 催化剂寿命会随着 CaO 含量先变长后变短,得找到平衡。
加装 “防护装备”:在每层催化剂上方装吹灰器,定期清理灰粒;在第一层催化剂上方装格栅网,拦住大颗粒飞灰,避免直接堵塞;适配燃料:根据燃料里 CaO 和砷的含量,调整脱硝系统设计,别让 CaO 太多。
催化剂的磨损就像石头被水流冲刷,慢慢变薄、变粗糙,主要是飞灰高速冲击催化剂表面造成的。
烟气流速:流速越快,飞灰冲击力越强,磨损越严重;
冲击角度:飞灰垂直冲击催化剂时,磨损最厉害;
催化剂本身:如果活性成分只集中在表面,表面磨掉了,催化剂就没用了;活性成分均匀分布的,磨损影响更小。
优化设备设计:让反应器里的烟气流速均匀,避免局部流速太快,减少飞灰集中冲刷;选用耐磨催化剂:选带 “硬边” 的催化剂,增强表面耐磨性,不容易被飞灰 “冲坏”。
SCR 催化剂 “罢工” 不是偶然的,主要是高温烧结、有害物中毒、通道堵塞、飞灰磨损这四大原因。搞懂这些原因,再结合电厂的锅炉特性、燃料种类和飞灰情况,针对性地优化设计、调整运行参数,就能有效延长催化剂寿命,降低脱硝系统的运维成本。
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只看楼主 我来说两句 抢板凳SCR催化剂失活原因分析,供大家学习和参考
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