浙江绍兴纺织印染工业区全氟化合物降解实现突破，双碳目标下印染废水处理全解析

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印染废水降解新工艺，半小时即可“氟”摇直下

在浙江省绍兴市柯桥区纺织印染工业集聚区，一场关乎千亿级纺织产业未来的“去氟革命”正在上演。

柯桥区纺织印染工业集聚区  图源：新华每日电讯

曾经被广泛用于处理的全氟化合物，因难以降解且存在生态风险，如今成为传统产业转型的“拦路虎”。

作为全国首批新污染物治理试点，柯桥正以“筛—评—控—治”全链条监管创新解法，让一块布的生产从源头到末端都贴上“绿色标签”。记者近日走访柯桥多家企业，解码这场传统产业的绿色突围战。

“看这池水，刚进来时像酱油汤，现在清得能看见池底。”绍兴水处理发展有限公司中控室里，技术人员指着蓝色反应池向记者演示。

就在半小时前，这池含全氟化合物的印染废水刚注入特制药剂，如今已变得清澈透明。

公司董事长杨立峰指着大屏上的检测表介绍：“ 我们在废水中检出数十种全氟化合物，以前的处理工艺只能削减20%，现在中试基地的新技术让去除率明显提升。 ”

这座投资1000万元的中试基地，藏着柯桥治水的核心密码： 通过催化材料与高级氧化技术“联手”，不仅将COD（化学需氧量）控制在50毫克/升以下，更让全氟化合物降解效率实现突破 。

柯桥区纺织印染工业集聚区  图源：中国环境报

“一种像‘粉碎机’，把大分子氟化物打碎；一种像‘吸尘器’，把残余物质牢牢抓住。”技术人员形象解释。

将要建设的工业废水分质提升工程，将把这套技术进一步放大——2027年投运后，每天能处理20万吨废水。

水中全氟化合物总浓度目标控制在500纳克/升以下，达到欧盟饮用水限值水平；全氟辛酸浓度控制在80纳克/升以下，达到国家生活饮用水卫生标准。

杨立峰告诉记者，该工程首次将中试技术规模化应用，为纺织废水深度处理提供“柯桥方案”。

一组数据见证着变革速度：2024年柯桥区内主要助剂生产企业无氟助剂销量同比增长208%，越来越多企业主动“弃氟从无”。

“我们梳理出9种高风险氟化物，给企业发‘关注清单’，就像看病开处方。”绍兴市生态环境局柯桥分局相关负责人介绍，通过非靶向筛查和动态管控，全区已建立从原料审核到废水处理的全链条监管网。

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印染废水的 “纤维密码”：分类与水质特性

印染行业作为高耗水、高污染行业，其废水处理一直是环保领域的重点难点。随着 “双碳” 目标推进，行业对废水资源化利用的需求愈发迫切。

1. 按纤维材料划分：产量与污染特征

印染废水按纤维材料可分为棉、涤纶、黏胶、毛麻丝等品类，其中涤纶和棉废水占比达 90%，成为污染治理的核心对象：

• 棉废水

  年排放量 1030 万吨，主要来自退浆、煮练工序，呈强碱性（pH＞12），COD 高达数万 mg/L，可生化性差（B/C＜0.1）。

• 涤纶废水

  年排放量 2700 万吨，碱性强且含难降解有机物，COD 超10000mg/L，碱减量工序产生的废水含 PET 降解产物。

• 其他品类

  丝绸、毛纺废水偏酸性，浓度较低；针织、蜡染废水因工艺差异，色度与悬浮物（SS）较高。

区域分布特征：山东、新疆以棉废水为主，浙江、福建侧重涤纶废水，广东、江西则以针织废水居多。

2. 水质指标：波动范围与治理难点

1. 典型处理工艺：标准化流程与优化要点

（1）预处理段：杂质拦截与水质调节

• 格栅筛网

  需采用细筛网（孔径≤1mm）去除棉絮、线头，避免堵塞后续设备。

• 降温处理

  染缸出水温度可达 60~130℃，需在物化沉淀后通过冷却塔降温至 35℃以下，防止生化系统微生物失活。

• 调节池设计

  建议按 “清浊分流” 原则分设调节池，容积根据排水周期（如 24 小时）设计，缓解水质水量波动。

（2）物化处理：污染物初步去除

• 混凝沉淀

  分散染料废水可采用 PAC+PAM 混凝，SS 去除率达 80%，COD 去除率 20%~40%；活性染料废水需配合高铁酸盐等强氧化剂。

• 关键参数

  表面负荷宜≤0.4m3/(㎡?h)，避免使用斜管沉淀池（易堵泥）。

（3）生化处理：核心降解环节

• 水解酸化 + 好氧工艺

  水解段将大分子有机物分解为小分子，提高 B/C 比（如从 0.09 提升至 0.34）；好氧段采用 MBR（污泥浓度 8000~12000mg/L）可实现 COD＜50mg/L。

  
  

• 二沉池注意事项

  表面负荷需低于常规市政污水厂（≤0.5m3/(㎡?h)），避免异重流导致飘泥。

（4）深度处理：回用前的最后一道防线

• 臭氧氧化

  对 MBR 出水进一步处理，30 分钟内 COD 去除率超 40%，色度去除率达 90% 以上，且能破坏醛、酮、芳环等难降解物质。

  
  

• 活性炭吸附

  粉末活性炭投加量 0.1~0.3gCOD/g 活性炭，适用于末端色度与微量有机物去除，但污泥量较大。

2. 回用技术：从 “节水” 到 “减污” 的闭环

（1）MBR+RO 组合工艺

• MBR 作用

  作为 RO 预处理，截留悬浮物与大分子有机物，确保 RO 膜进水 SDI＜5。

• RO 效果

  回收率 50% 时，产水可回用于漂洗工序，浓水 COD＜80mg/L 可直接排放。

（2）高级氧化的适用性争议

• 臭氧氧化

  效率高、无二次污染，适用于 RO 前处理，但吨水成本约 1.5~2 元。

• 芬顿 / 微电解

  因含铁离子易堵塞 RO 膜，不建议作为回用预处理，且污泥需按危废处理。

3、实战案例：涤纶线染废水回用试验

某涤纶线染厂进水COD 700~800mg/L，分散染料采用 “混凝沉淀 + MBR + 臭氧” 工艺，试验数据如下：

• MBR 阶段

  投加抗污染增效剂后，出水 COD 从 76mg/L 降至 68mg/L，稳定运行 100 天。

  
  

• 臭氧氧化

  30 分钟后 COD＜40mg/L，B/C 比从 0.09 提升至 0.34，紫外光谱显示醛、酮类物质完全降解。

  
  

• 成 本分析

  臭氧处理吨水成本约 1.2 元，较芬顿工艺降低 30%。

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技术问答：行业痛点解决方案

Q1：退浆浓水如何单独预处理？

A：退浆水 COD 可达数万 mg/L，目前常用硼砂沉淀法，但吨水成本超 5 元，性价比低；建议与其他废水混合稀释后再处理。

Q2：印染废水脱色成本最低的方法是什么？

A：分散染料、硫化染料可通过混凝沉淀脱色（吨水成本 0.5~1 元）；活性染料需结合臭氧（吨水 1.5~2 元）或次钠氧化（吨水 0.3~0.5 元），但次钠可能影响生化系统。

Q3：苯胺类物质如何做到 “不得检出”？

A：苯胺类去除需从源头控制，若末端处理需结合 “水解酸化 + 高级氧化”，确保 COD＜50mg/L 时，苯胺类可同步降解至检出限以下。

随着碳关税、水效领跑者等政策推进，印染废水处理正朝“分质处理 - 梯级回用 - 能源回收”方向发展：

1、分质处理

碱减量废水单独预处理（如酸化沉淀），棉废水与生活污水混合提升可生化性。

2、能源回收

厌氧处理甲烷回收、余热利用等技术逐步应用，降低处理能耗。

3、智能化

在线监测 COD、色度等指标，结合 AI 优化加药与曝气参数，降低运行成本15%~20%。

（来源：中国环境、绍兴市生态文明促进会）