二噁英的介绍、来源、危害及检测 附 干法脱硫抑制二噁英技术

一、二噁英的介绍

1.二噁英类（Dioxins）是多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的统称，共有210种同类物。它是一组对环境具有持久性污染力的化学物质，是首批被列入《斯德歌尔摩公约》的12种持久性有机污染物（POPs）之一。目前检测的二噁英类为2,3,7,8位置被取代的多氯代二噁英：其中包括7种四氯到八氯代二苯并对二噁英，10种四氯到八氯代二苯并呋喃，总共17种。

2.二噁英的危害

二噁英是世界上已知最毒的物质之一，毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有"世纪之毒"之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。这些物质是燃烧和工业生产的副产品。二噁英类通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体，但通过食物（特别是脂类）经消化道进入人体的量要占90％以上。它们蓄积于脂肪与肝脏,达到一定程度，便会造成许多不良影响，对机体影响大致归纳为四方面：急性毒性作用、免疫和内分泌代谢功能降低、生殖和遗传功能改变、恶性肿瘤的易感性等。　人们最关心的是环境中的二噁英和食品中的二噁英，它与我们的身体健康息息相关。3.二噁英的污染来源

表1 环境/饲料/食品中二噁英的来源

环境	饲料/食品等
城市垃圾和工业固体废物焚烧	环境中二噁英污染物经农作物/动植物传递到饲料或食品。例如，用造纸厂污水灌溉的作物，附近的金属冶炼以及来自燃煤发电厂的废气污染，或通过农药/除草剂等在农作物中积累等。
工业锅炉燃烧	食品/饲料加工、运输和储存过程以及一些含有二噁英的润滑剂或化学品泄漏，引起二噁英污染。
金属生产和回收
含氯化合物的合成与使用
纸浆漂白过程
其他非工业来源	其他人为污染

4.二噁英的检测方法

二噁英的环境样品采集、实验室前处理与上机检测，非常复杂，操作难度较高，对仪器分析的准确性和灵敏度等要求十分严格。现精确的二噁英种类和含量的检测方法有：同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法和同位素稀释-气相色谱-三重四级杆质谱法。

表2 二噁英的环境/饲料/食品相关分析方法

标准类型	基质类型	标准号	方法名称
国内标准	废水、原水、工业生产用水	HJ 77.1-2008	水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
	环境空气、废气	HJ 77.2-2008	环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
	固体废物	HJ 77.3-2008	固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
	土壤、沉积物	HJ 77.4-2008	土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
美国标准	水，土壤，沉积物，污泥，组织及其他基质样品	EPA Method 1613，Revision B-1997	Tetra-through Octa-chlorinated Dioxins and Furans by Isotope Dillution (High Resolution Gas Chromatography/High Resolution Mass Spectrometry）
欧盟标准	固定源废气	EN 1948-1/2/3:2006 EN	Stationary Source Emissions-Determination Of The Mass Concentration Of PCDDs/PCDFs And Dioxin-like PCBs
国内标准	饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料、以及饲料添加剂	GB/T 28643-2012	饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法
国内标准	食品*	GB 5009.9—xxxx（第二法 同位素稀释-气相色谱-三重四级杆质谱法）	《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》（征求意见稿）

*该方法正在征求意见

二、干法脱硫抑制二噁英技术

环保与节能是一个综合性难题，尤其在吸附与抑制二噁英、白雾治理、多污染物协同处理等工艺配置方面尚有很多完善空间。目前医废垃圾焚烧厂烟气净化工艺存在热损失、白雾治理和碱液浓度控制、废液处理、设备腐蚀等问题。

针对医废垃圾焚烧处置设施日趋严格的污染总量控制要求以及现行主流工艺链较长、副产物需再处置、存在二噁英再合成因素等问题，中国科学院上海高等研究院与乾瀚环境共同研发出一套适合焚烧烟气协同处置的脱硫脱氯技术体系，可靠地实现多污染物协同净化。     

脱硫脱氯技术(钠基微粉干法)体系，先脱氯再脱硫。通过控制烟气中氯离子的含量达到抑制二噁英的目的，同时保持烟气温度，通过反应喷射器开发、钠基微粉干法装置集成，实现焚烧烟气的稳定、超低排放(二噁英、SOx 和NOx的排放浓度分别低于0.1ng.TEQ/Nm?、10 mg/m?和50 mg/m?)

1、实现氯化氢、二氧化硫、氮氧化物、粉尘、二噁英等多污染物协同净化

2、排放口无白雾拖尾现象。

3、净化过程为干法净化，整条工艺线温度控制在130℃以上，避免了设备腐蚀问题;

4、本技术成果实现了在较高的温度范围内(300-450℃)迅速将氯化氢和硫氧化物吸附反应从烟气中脱除，保持烟气的温度、提高余热利用率

5、干法净化设备结构简单，使用寿命长，不需要频繁检修与更换部件;

 

适