常用还原剂——硫酸亚铁（FeSO?）

【英文名称】 Iron(II) Sulfate

【分子式】 FeSO?·7H?O

【分子量】 278.05

【CAS号】 7782-63-0

【缩写和别名】Ferrous Sulfate, Green Vitriol, Iron Sulfate, Copperas

【物理性质】白色粉末，mp 300 ℃，bp 671 ℃，d 3.4 g/cm?，七水合物产品为蓝色单斜晶体，64~90 ℃失去六个结晶水，300 ℃时完全脱水，并同时部分分解，有腐蚀性，在干燥空气中能风化，易被潮湿空气氧化。溶于水（48 g/100 mL）和甲醇，微溶于乙醇。

【制备和商品】 国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】在空气中易吸潮，受高温热分解放出有毒气体。具有腐蚀性和较强的刺激性，对人体的呼吸道、眼睛、皮肤和黏膜均有刺激，误服量多严重者可致死。

硫酸亚铁是一种化学实验室常备的强还原剂，主要用于还原 N-O 键和 O-O 键。例如：在烯丙基过氧化物分解反应中，相邻的 C-C 键断裂后用硫酸亚铁还原 O-O 键，就可以使反应在温和的条件下进行。

 

又例如：在Skraup喹啉合成反应中，由硝基苯、甘油和硫酸合成喹啉衍生物需要剧烈的反应条件。而在硫酸亚铁的参与下，可使反应在常温的条件下进行。

 

硫酸亚铁除了作为还原剂参与催化反应能够降低反应条件外，还可通过还原作用使 O-O 键产生自由基和邻近的 C-C 键断裂，通过自由基结合作用而产生扩环效应。某些情况下，过氧化物环上的 C- 原子被 O- 原子取代可以增加扩环的效率。鸢尾苷衍生物被硫酸亚铁还原后，N-O 键发生断裂生成八元环的内酰胺。

 

在硫酸亚铁和碱性胺的参与下，邻硝基苯甲醛中的 N-O 键能够被还原，生成邻氨基苯甲醛。邻氨基苯甲醛需要在使用前原位制备，因为它长期放置或与酸反应很容易聚合。在 5 ℃ 的条件下，一般能够保存 2 个月。

 

同样是通过还原 N-O 键，利用硫酸亚铁能够产生还原性的环化作用来合成 1,5-二萘杂氮-5-氧化噻唑化合物。在脒的合成反应中，N-O 键的断裂也是硫酸亚铁的还原作用。

 

在芳香族化合物的羧酸化反应中，硫酸亚铁也起到了重要的作用。如在双氧水、酮酸酯和硫酸亚铁的参与下可以进行杂环的羧酸化反应【Minisci反应】。

 

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。