氮氧化物的物化特性
氮氧化物(N0x)有5种不同形式:一氧化二氮(N20)、一氧化氮(N0)、二氧化氮(N02)、三氧化二氮(N203)、四氧化二氮(N204)和五氧化二氮(N205)。其中N0和N02是重要的大气污染物。
1.一氧化氮
N0是无色无味无臭的气体,液化点-151.7℃,凝固点-163.6℃。液态与固态的N0均呈绿色。N0在常温下极易氧化为红棕色的N02。
N0微溶于水,0℃时1体积水中可溶解0.07体积的N0,但不与水,也不与酸、碱反应。在浓硫酸中溶解的很少,在稀硫酸中溶解得更少。溶于浓硝酸,易溶于亚铁盐溶液,特别易溶于硫酸亚铁溶液,更溶于CS2中。
温度较高时,NO也与许多还原剂反应。例如,红热的Fe、Ni、C能把它还原为N2,在铂催化剂存在下,H2能将其还原为NH3。
NO分子内有孤对电子,故可与金属离子形成配合物。例如,与FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亚硝酰合铁。
2.二氧化氮
N02为红棕色有窒息性臭味的气体,具有强烈的刺激性,液化点21.2℃,凝固点-11.2℃。液态N02为黄色,固态N02为白色。N02是具有顺磁性的单电子分子,易发生 聚合作用生成抗磁性的二聚体N2O4。在聚合体中N2O+和N02的组成与温度有关,在极 低的温度以固态存在时,N02全部聚合成无色的N2O4晶体。当达到熔点的264K时, N2O4发生部分解离,其中含有0.7%的N02,故液态N2O4呈黄色。当达到沸点294K左右时,红棕色气体为N02和N2O+的混合物,其中约含15%的N02。当温度达到413K以上时,N2O4全部转变为NO2,所以N2O+与N02共存的温度范围为264~413K。N02与N2O4气体混合物的氧化性很强,能把SO2氧化为SO3,碳、硫、磷均能在其中燃烧。它 溶于浓硝酸、CS2和三氯甲烷。
当温度超过423K时,N02发生分解:
2NO2 (g) 423k 2NO + CO2
NO2易溶于水,溶于少量冷水,成为硝酸和N2O3。在水很多时歧化为HNO3和 HNO2。HNO2不稳定,受热立即分解成为NO和NO2,因此NO2溶于热水得到硝酸和 NO。
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