采用预处理/HDIC反应器/CASS工艺处理高浓度制药废水,水量为260m3/d,进水COD为8000mg/L、BOD5为4500mg/L、SS为1000mg/L、氨氮为100mg/L,出水水质达到《制药工业污染物排放标准混装制剂类》(GB21908—2008)。实际运行表明,该工艺耐冲击负荷能力强、处理效果好、污泥产量少,有一定的应用前景。
1废水水质与水量 某制药企业以青霉素类及头孢菌素类粉针生产为主。
小型青霉素类原料药合成车间产生的废水主要分两类:一是粉针剂车间洗涤、洗瓶、化验室排水等废水,COD浓度较低,采用水解/生物接触氧化工艺处理;二是来自原料合成过程中结晶、提纯等工序母液的排放,洁净区的清场、消毒等环节的排水,这类废水主要污染物有丁醇、丙酮等有机溶剂、少量的抗生素原粉及较高浓度的NaCI、KCI等盐类,COD浓度较高,水量波动较大。 废水处理工程主要针对这部分高浓度废水。废水处理站处理能力为260m3/d,处理出水水质需达到《制药工业污染物排放标准混装制剂类》(GB21908—2008)。
2废水处理工艺的确定 结合本工程实际,采用HDIC与CASS相结合的处理工艺。
实测进水水质看,其BOD5/COD>0.5,属生化性较好的有机废水,宜采用生化工艺处理。由于综合废水的BOD5远大于l000mg/L,故选用厌氧处理技术是经济合理的。 HDIC(厌氧多循环反应器)将EGSB和IC两种工艺相结合,在已有的IC反应器基础上增加EGSB出水回流,并设置了内回流和沼气回流,强化了反应器内循环,使得液体上升流速增大,容积负荷高且产气量大;颗粒污泥的沉降速度远大于液体的上升流速,颗粒污泥不会因为液体的紊动而流失,保证了反应器内的污泥浓度;反应器的启动时间短,高径比大,占地面积小。由于厌氧出水水质一般达不到排放标准,仍需后接好氧处理。有高浓度制药废水需要处理的单位,也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。
目前国内处理此类废水主要采用的好氧工艺有活性污泥法、生物接触氧化法等。其中CASS工艺不但具有良好的有机物处理效果,而且具有很好的脱氮除磷效果,在生活污水、工业废水处理工程中均有应用。
3工艺说明
3.1预处理 预处理单元主要包括:格栅、斜板沉淀池和凋节水解池,其中调节水解池设置潜水搅拌,保证水质混合均匀。由于原水为制药废水,水解酸化时可能产生有害气体,为避免产生二次污染,调节池集中排气,经活性炭吸附后外排。
3.2生物处理 生物处理部分为主体工艺,包括HDIC反应器和CASS反应池。
3.2.1HDIC反应器 ①HDIC反应器在EGSB的基础上,增加了一个无外加动力的内循环系统,进一步加强了反应器内污泥和沼气的内循环作用,提高了反应器内的液相流速,从而加大了反应器的容积负荷,提高了去除效率。
分离器是HDIC反应器最具特色和最重要的装置。HDIC内设置了两级三相分离器。
它们具有以下功能:
收集从分离器下的反应室产生的沼气,使得在分离器之上的悬浮物沉淀下来;能够适应HDIC反应器上升流速高的要求,不影响气、液、固分离效果。将HDIC反应器隔成两个反应室,使得反应器的实际处理能力大大增强,抗冲击负荷能力提高,保证了运行的稳定性。 ③布水系统是厌氧反应器的关键配置,它对于污泥与进水充分接触、最大限度地利用反应器的污泥是十分重要的。布水系统兼有配水和水力搅动作用,为了保证这两个作用的实现,需要满足如下原则:进水装置的设计使分配到各点的流量相同;进水管不易堵塞;尽可能满足污泥床水力搅拌的需要,保证进水有机物与污泥迅速混合,防止局部产生酸化现象。 ④控制系统是厌氧反应器的必要配置,它通过对HDIC的进水量、回流量、温度、pH、沼气产量等的监控,可保证系统高效稳定运行,避免反应器因水质的波动受到冲击而长时间不能恢复正常运行;同时使整个运行管理简单、操作方便。HDIC反应器的最佳运行温度为35~38℃,因此在HDIC反应器进水处设换热装置,利用水?水换热器加热。
3.2.2CASS反应池 CASS工艺是把SBR的反应池沿长度方向分为两部分,前部为生物反应区(预反应区),后部为主反应区,在主反应区后部安装了可升降的滗水装置,曝气、沉淀等在同一池内周期循环运行,省去了常规活性污泥法的二沉池和污泥回流装置。
3.3污泥处理 废水处理系统产生的栅渣、污泥及时外运处理。沉淀池以及CASS反应池产生的污泥浓缩后,经板框压滤机进一步脱水,泥饼可以直接外运。污泥处理系统产生的污水回流至调节水解池重新进入处理系统,不对外界环境造成污染。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。 此外,HDIC反应器产生的污泥可作为接种污泥外售。
CASS处理高浓度污水
4处理效果与效益分析
4.1异常情况及解决措施
反应器 为HDIC反应器启动、负荷提高及稳定运行三个阶段的进、启动期间投加淀粉厂HDIC反应器的颗粒污泥,初始进水COD<5000mg/L,当出水VFA<200mg/L,pH、ALK、COD正常,即进入提高负荷阶段;在进入提高负荷阶段后,控制出水VFA、pH、ALK、COD指标[8]。调试后期即2009年3月以后.尽管进水COD值较高,出水COD仍在较低的范围之内,系统进入稳定运行。每天监测COD两次,间隔12h取样一次,17个月的检测结果表明HDIC总体处理效率高于设计值。 虽然在调试过程中严格控制温度、pH、进水浓度、碱度及VFA等变化,HDIC反应器也曾发生碱度降低及VFA突然升高的情况,但通过投加碳酸钠及强化回流,系统很快恢复正常。
4.1.2CASS池 ①当水中氨氮和磷含量比例失调时,CASS池会出现生化性差的情况,此时可通过定期向CASS池中投加尿素和磷肥,补充N和P,并适量降低负荷,以改善池内废水的可生化性。 ②当CASS池负荷过高时,系统会产生大量泡沫,并伴有污泥上浮,出水SS明显增加的现象,此时可通过投加少量的絮凝剂PAC、增加曝气量、调节C?N?P值、提高污泥浓度等措施,经2~3d的调整,系统得到恢复。
4.2工程验收
该处理工程于2009年4月通过当地环保部门的监测验收,实测结果见表4(3次实测值的平均值)。
①由调试阶段运行数据及表4可知,采用预处理/HDIC反应器/CASS工艺处理高浓度制药废水,处理效果良好,运行安全、稳定、可靠。 ②该工艺充分发挥了厌氧处理的优势,耐冲击负荷能力强,产泥量少;并可根据进水水质的变化随时进行调整,适合在类似制药废水处理中应用。 ③自控部分采用PLC监控系统,对工艺过程及设备进行控制和管理,保证了整个废水处理系统经济、安全的运行。
4.3效益分析 经核算
运行总成本(含动力费、药剂费、工资福利费等)合计为1.65元/m3,可回收沼气(540m3/d)及颗粒污泥。企业每年减排COD为682.1t、BOD5为388.6t、SS为72.93t。 5结语 采用预处理/HDIC反应器/CASS工艺处理高浓度制药废水,既发挥了厌氧处理的优势,降低了处理成本,又与好氧相结合,保证了处理出水水质满足行业排放标准;工程中采用了目前国内较为先进的设备,增加了节能措施;既重视处理技术的先进性,又重视系统运行的稳定可靠性,且有效降低了工程造价,同时保证了废水处理效果,真正做到经济效益、环境效益和社会效益的统一。
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