水源水中百菌清检测方法的改进

　　 百菌清(chlorothalonil)是一种新型杀菌剂，化学名称为四氯间苯二甲腈(2，4，5，6-四氯-1，3苯二甲腈)。在自然界水循环过程中，百菌清经淋洗、渗透等方式进入水体污染水源水，影响饮用水水质，故在《水源水中百菌清卫生标准》GB 11729—89和建设部《生活饮用水源水水质标准》CJ 3020—93中均规定水源水百菌清的最高允许浓度为0.01 mg/L，并指定经萃取、KD浓缩、纯化后用气相色谱法分析其浓度，色谱条件：1m不锈钢柱，内填经充分涂布的101白色担体[第一层为5%(W/W)的氟橡胶Ⅱ丙酮溶液，第二层为4%的1，2-丙二醇己二酸酯丙酮溶液]，180 ℃老化处理8 h；汽化温度280 ℃，柱温170 ℃，检测室250 ℃。
通过反复试验，发现该方法在最低检出浓度、分离效果、重现性诸方面不理想。因此，在参考了GB11729-89后，通过实践摸索出一套更适于百菌清检测的新方法。


1 实验部分
1.1 试剂及器皿
　　百菌清标准物质、环己烷(色谱纯)、无水硫酸钠(分析纯)、甲醇(色谱纯)、浓硫酸、硅酮DC—200；棕色分液漏斗，棕色10 mL试管，10 μL微量进样器。

1.2 仪器及检测条件
　　岛津GC—14A气相色谱仪一套(FID检测器)；2 m不锈钢柱，内填硅酮DC-200，老化处理24h以后使用。色谱条件：柱温170 ℃，检测器温度250 ℃,汽化温度280 ℃，氮气流量80mL/min，氢气压强98 kPa，空气压强98 kPa，仪器灵敏度100。

1.3 分析步骤
　　① 取水样1 L加入棕色分液漏斗，加环己烷10 mL，剧烈摇振3 min以上，静置分层30 min以上，排出下层水。
　　② 加入10 mL浓硫酸，洗去环己烷中杂质，轻微摇振后去酸层，如环己烷仍然浑浊，可继续用浓硫酸清洗。清洗后将环己烷通过装有无水硫酸钠的玻璃柱，除去水分，收集于具塞棕色试管内备用。


2 实验数据及讨论
2.1 标准工作曲线和检出限
　　水源水百菌清最高允许浓度为10 μg/L，百菌清一般难溶于水，应先溶于甲醇再溶于水。分别配置浓度为0.5、2、6、10、15、20 μg/L标准溶液进行测量，进样量为2 μL。也可单点校正，以10 μg/L的百菌清为标准进样，以峰面积进行校正，实验所得标准工作曲线的线性相关系数r均优于0.999。本法测定百菌清的最低检出下限为1×10-8g,1 L水源水最低检出量为0.01 μg/L，国标方法最低检出下限为1×10-7 g,1 L水源水最低检出量为3 μg/L。

2.2 回收实验及精确度
　　按上述方法进行回收率及精确度实验，有关数据见表1。
表1 百菌清回收率及精确度实验

浓度（μg/L)	0.5	2.0	6.0	10.0	15.0	20.0
实验次数	20	20	20	20	20	20
平均相对误差（%）	3.7	3.2	2.7	2.2	2.1	1.8
相对平均偏差（%）	4.8	3.9	3.4	2.9	2.4	2.2
最高回收率（%）	98.4	105.3	104.5	101.1	102.1	101.8
最低回收率（%）	93.7	101.2	100.5	98.8	98.6	99.1
平均回收率（%）	95.7	104.0	103.1	99.3	99.4	99.8

　　本方法的回收率在93.7%～105.3%，较国标方法90%～103%的回收率略有提高。

2.3 注意事项
　　① 百菌清在苯溶剂中受阳光照射可发生光解作用，取样、萃取、搜集的过程均应使用棕色器皿避光并及时分析。所以选择溶剂时，采用环己烷而不用苯，因为环己烷对人体刺激较小，有利于保护人身健康，对经常进行水源水检测的监测人员而言相当重要。
　　② 省略了分步萃取，采用一次完成萃取。通过延长摇振时间和摇振强度可提高萃取效果。由于现在仪器灵敏度一般都较高，故省略了使用KD浓缩器进行浓缩，使用KD浓缩器定容比较烦琐，稍有失误便会产生较大误差。
　　③ 简化了纯化过程，针对百菌清的酸稳定性，采用直接加入浓硫酸进行纯化，可显著减少预处理所需时间，同样能达到预期效果。
　　④ 使用净化后的空气代替氧气助燃，不影响实验的效果，但应与氢气的比率合适。


3 结论
　　针对水质检测工作的要求，结合百菌清的物理、化学特点，通过改进萃取溶剂，延长摇振时间，提高萃取效果，并利用百菌清的酸稳定性缩短纯化时间，极大地简化了预处理过程，整个实验的重现性、分离效果、准确度方面较国标方法都有了明显的改进，完全可以在实际工作中替代国标检测方法。
　　作者通讯处：彭继军 412000 株洲市自来水公司水质监测站
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