企业生产排放的污水如何降低COD

化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。 有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD（DmnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。

如何降低cod，下面我们介绍几种有效地处理方法：

1 去除大的SS，用沉淀池法，一沉、二沉。
2 去除微小的SS，用过滤法，砂滤。

3 去除色度，色度是造成印染废水COD的主要原因。可以用活性炭+砂滤过率后，可去除大部分的色度。

4 再用生化方法或加臭氧去除色度。

所谓COD降解液的东西是不可靠的。而且一般说的都是一些微生物液体产品，一旦选用不一定能保证处理效率，退一步说，即使能保证，那些产品的价格过高，依赖性强和菌种的退化问题也是不能避免的。

生产废水的COD一般不会达到3000，生产污水的COD可达3000或以上；参与污水生物处理的微生物，一般最佳的PH值为6.5-8.5之间，温度15-35度适宜菌生长。

COD的降低率受温度变化影响很大。温度升高，有利于达到吸附平衡，还会使有机物分解速度加快，COD降低率升高。膨润土对COD的降低率最大时的温度约为50℃;蛭石为40℃ 50℃;蛇纹石为50℃。采油污水经一级处理外排时的水温为70～80℃，故本实验采用污水温度为50℃，生产实际中较易实现。

配置硫酸-硫酸银时,没有盖好瓶塞,直接敞开了半天,由于硫酸吸水,降低了浓度,造成结果误差。

针对如何降低cod的问题，我们着重介绍一下降低煮练工序印染废水COD的方法：

1.物理法处理煮练废水

1.1大孔树脂吸附法

大孔吸附树脂是一类具有大孔结构且不含交换基团的高分子树脂，在树脂内部存在三维空间立体孔结构，其孔径、孔容和比表面积都较高，对于酸、碱和有机溶剂表现出不溶性，对热、氧以及化学试剂则表现出惰性。根据树脂的表面性质，大孔吸附树脂可以分为非极性、中极性和极性三类。非极性吸附树脂是由偶极距很小的单体聚合而得，不含任何功能基团，孔表的疏水性较强，可通过与小分子内的疏水部分的作用吸附溶液中的有机物，最适用于从极性溶剂(如水)中吸附非极性物质。极性树脂含有酰胺基、氰基、酚羟基等含N、O、S极性功能基，它们通过静电相互作用吸附极性物质。中极性吸附树脂含有酯基，其表面兼有疏水和亲水部分，既可由极性溶剂中吸附非极性物质，也可以从非极性溶剂中吸附极性物质。在操作中，需要依实际的情况和要求进行选择。

李志平等使用DA-201大孔树脂进行吸附试验，取100ml直接红模拟废水于250ml烧瓶中调PH值后，加入定量的吸附剂于振荡器上振荡，抽滤，吸附剂用乙醇再生后重复使用，实验结果表明：染料浓度去除率可以达到97.9%。且树脂的重复使用性能良好。

1.2气浮法

气泡吸附分离(adsorption bubble separation)简称为气浮分离(flotation)，即溶液中的固体、沉淀、胶体等吸附在上升气流上而与母液分离。该技术是利用水中各种原有溶解、悬浮物质表面活性的差异。或通过投加药剂而产生的表面活性的差异而进行分离的方法。

张宏伟等采用加药混凝—旋流反应-竖流气浮-双层快滤组合工艺处理印染废水，气浮段采用的是高效溶气气浮法。出水水质达到COD去除率70%-80%。夏红云等研究了废水中的直链烷基苯磺酸钠混凝气浮处理的一些影响因素，实验结果表明，pH、混凝剂用量及气浮时间均对混凝气浮处理效果有较大影响。

2 化学法处理煮练废水

2.1化学混凝法

煮练废水中主要的污染物质为残余染料，助剂，浆料及其他化学物质。其中染料多数呈胶体状态，采用化学混凝法能够有效地去除废水中的残余染料，很大程度上降低废水的COD。所谓化学混凝法是指通过向废水中投加絮凝剂，利用絮凝剂的吸附架桥，压缩双电层及网捕作用，使水中胶体及悬浮物失稳、相互碰撞和凝聚转而形成絮凝体，再用沉淀或气浮工艺使颗粒从水中分离出来以达到净化水体的方法。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。

卞惠芳研究聚合硅酸铝对印染废水进行混凝处理。研究结果表明，聚合硅酸铝处理印染废水效果较好，最佳组合方式为：温度40℃，pH值为6，聚合硅酸硫酸铝的投加量为7mL，搅拌时间控制在15min。COD去除率超过75％。冯雄汉等研究了有机膨润土混凝剂处理阳离子染料废水的性能，他采用酸和有机铵盐复合改性膨润土，对含100 mg/L阳离子染料废水，投入400mg/L的复合改性膨润土，COD去除率达92％以上，饱和吸附量明显优于原土。

2.2电化学法

电化学法处理废水的实质，就是直接或间接的利用电解作用，把水中污染物去除，或把有毒物质变成无毒或低毒物质。用电解法或电化学法处理废水，按照去除对象以及产生的电化学作用来区分，又可分为电化学氧化，电化学还原，电气浮等法。

①电化学氧化法

电化学氧化法是利用阳极的直接电极反应(如CN-的阳极氧化)与某些阳极反应产物(如Cl2,ClO-,O2等)间接的氧化作用(如阳极产物Cl2除氰脱色)来使废水中污染物氧化破坏。实际上，为了强化阳极的氧化作用，通常投加一定量的食盐，进行所谓电氯化，这时阳极的直接氧化作用和间接氧化作用往往同时起作用。电化学氧化法主要用于去除水中氰，酚以及COD，S2-等。

②电化学还原

电解槽的阴极可以给出电子，相当于还原剂，可使废水中的重金属离子还原出来，沉积于阴极，予以回收利用。还可把六价铬(CrO24-或Cr2O72-)及五价砷(AsO3-或As43-)分别还原为Cr3+ 及AsH3，予以去除或回收。

③电气浮法

废水电解时，由于水的电解及有机物的电解氧化，在阳极和阴极表面上会有气体(如H2,O2,CO2,Cl2等)，呈微小气泡析出，它们在上升过程中，可粘附水中杂质微粒及油类浮到水面而分离。利用这一原理的技术或方法称为电气浮法，又称电解浮上法。电解时，不仅有气泡浮上作用，而且还兼有凝聚，共沉，电化学氧化，电化学还原等作用。

2.3臭氧氧化法

臭氧的分子式O3，是氧的一种同素异形体，与氧具有无色、无臭、无味及无毒等特性不同，它是淡蓝色的，且具有特殊的“新鲜”气味，在浓度稍高时具有毒性。近年来，光催化氧化技术在煮练废水处理领域的应用具有良好的市场前景和经济效益，但该领域的研究还存在诸多问题，如寻求更高效的催化剂，催化剂分离与回收等。O3/UV联合氧化技术是一种在可见光或紫外光作用下进行的光化学过程，因其反应条件温和(常温、常压)、氧化能力强而迅速发展。O3/UV法是20世纪70年代发展起来的，主要用于处理废水中有毒有害且无法生物降解的物质。自80年代以来，O3/UV法研究范围扩展到饮用水的深度处理，并已成功地应用于处理煮练印染工业废水。李兵宇在半序批式反应器中进行废水的O3/UV氧化，间歇及连续生化反应器中进行生化处理，以COD去除率、BOD/COD、臭氧消耗系数和臭氧消耗量等指标，考察O3/UV与生化组合处理印染废水的工艺。

3 生物法处理煮练废水

生物法是靠微生物酶来氧化或还原染料分子，破坏其不饱和键及发色基团，从而达到处理目的的一种废水处理方法。由于微生物繁殖速率快、适应性强、成本低廉，近年来在煮练废水的处理中得到了广泛的应用。根据生物处理的反应机制，生物法可分为好氧生物法和厌氧生物法。

①好氧生物法

好氧生物处理法是在好氧状态下将有机物氧化成二氧化碳、硝酸盐、水、硫酸根等稳定物质，常见的好氧法有活性污泥法和生物膜法。

活性污泥法的原理是通过对废水中的有机物进行吸附、生理代谢和絮凝作用从而对有机物进行降解。活性污泥法在分解大量有机物的同时，又可以运转效率高，小量调节pH值，出水水质较好，因而被广泛采用。生物法处理煮练废水中，活性污泥法的使用最为普遍。但活性污泥法剩余污泥的处理一直是个难题，据资料报道，在国外一般污泥处理或处理费用占整个污泥处理厂运行费用50%～70%，国内也占到40%左右。

Kapdan等利用活性污泥法处理印染废水，结果表明在活性污泥中添加白腐真菌，以木灰为吸附剂，在吸附剂浓度150mg/L、染料浓度200mg/L、活性污泥泥龄20天的条件下，COD有明显降低。

②厌氧生物法

废水的厌氧生物处理是指在没有游离氧的情况下，微生物进行无氧呼吸，将大分子有机物分解成稳定、简单的小分子有机物的处理方法。对于浓度不高而其中有机物结构复杂、难以生化的煮练废水，处理的目的主要不是降低COD，而是提高可生化性，通常利用厌氧过程的第一、第二阶段的水解酸化反应，来完成废水的初步处理，是煮练废水目前常用的厌氧处理技术之一。相对于好氧法，厌氧法处理废水的应用范围更广，既可用于高浓度有机废水处理，又可用于低浓度的有机废水处理，污泥量少，仅为好氧法的1/6～1/10。李亚新等设计的厌氧生物滤池试验使COD的去除率达到70.0～86.6 %，去除效果较好。浙江农业大学环保系采用管道厌氧处理和向上流动厌氧污泥层(UASB)串联处理丝绸印染废水，HRT为1.0～1.1 天时，COD去除率90％，去除效果明显。有废水需要处理的单位，也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。