市政污水处理厂必备技能--折点加氯法
通常在市政污水运行过程中,整个污水处理系统均能正常运行。技术人员只需进行日常常规操作即可。但是在出现异常问题时,需要技术人员能有处理异常状况的应急能力。
一、次氯酸钠作用
1、尾水消毒
原理:次氯酸钠溶于水生成次氯酸,次氯酸具有强氧化性,能够破坏微生物的细胞膜、酶系统和核酸,使其失去活性。
2、脱色、除味
脱色:氧化分解水中产生色度的发色基团,使发色基团断裂失去显色能力;
除味:氧化分解水中的硫化物、氨氮、挥发性有机物等异味源,同时杀灭产生异味的微生物,从源头消除污水臭味。
3、氧化分解污染物
利用次氯酸的氧化性,去除污水中难以生物降解的还原性污染物、部分有机污染物及无机污染物。
4、氨氮去除(折点加氯法,应急专用)
利用次氯酸的强氧化性,与水中的氨氮先后发生氯胺生成和折点反应,最终将氨氮氧化分解成氮气和氯化物,实现氨氮的去除。
二、折点加氯法
1、定义
折点加氯法是将次氯酸钠通入水中,以氧化水中的氨氮为氮气。在加氯过程中,氯首先与水中的还原性物质反应,形成氯胺,随着氯的继续投加,氯胺会被进一步氧化,最终达到一个“折点”。在这个折点,水中游离氯的含量最低,而氨的浓度降为零。超过这个折点后,游离氯的含量会增加,从而提高消毒效果。
2、应用场景
1)低温工况应急:冬季水温<15℃时,生化系统硝化菌活性大幅衰减,出水氨氮易超标,在生物处理后增设折点加氯工艺,可快速将氨氮降至排放标准。
2)冲击负荷应急:当污水厂进水氨氮浓度突增,有毒有害物质冲击导致生物系统崩溃时,使用折点加氯工艺可临时保障出水达标,避免超标排放。
3)检修过渡期应急:生化池停产检修、污泥驯化期间,折点加氯可作为临时处理手段,维持污水厂正常运行。
3、原理
折点加氯法的本质是次氯酸与氨氮发生氧化还原反应,需经过三级反应:
1)第一阶段:氯胺生成阶段(少量投氯,结合性余氯上升)
次氯酸与氨氮发生络合反应,生成一氯胺(主要产物)、二氯胺,其反应方程式为:
次氯酸钠水解:NaClO H2O?NaOH HClO
氯胺生成:NH3 HClO→NH2Cl H2O(一氯胺,主反应)
NH2Cl HClO→NHCl2 H2O(二氯胺,次反应)
此时,水中结合性余氯随氯投加量增加而上升,氨氮浓度开始小幅下降,是折点反应的前置阶段。
2)第二阶段:折点反应阶段(足量加氯,氨氮彻底去除,余氯至最低点)
增加氯投加量,使水中的次氯酸过量,次氯酸会与氯胺继续反应,将氯胺中的氮元素氧化成氮气从水中逸出,同时生成氯化物,这一过程为折点反应,也是脱氮的核心反应。其反应方程式为:
2NH2Cl HClO→N2↑ HCl H2O
此时,水中结合性余氯因被氧化而持续减少,且氨氮尚未完全分解前,不会生成游离性余氯,余氯浓度虽反应进行降至最低点,这个余氯最低点即为折点;折点对应的投加量,是氨氮被彻底去除的临界投加量。
3)第三阶段:游离性余氯生成阶段(超量投氯,游离性余氯线性上升)
折点后,水中已无氨氮可与氯反应,水中头理性余氯将会以次氯酸、次氯酸根的形式存在于水中。
此时水中的游离性余氯随氯投加量增加呈线性上升。从而实现尾水的消毒。
4、加氯量与余氯的关系曲线
1)当水中无细菌、有机物和还原性物质等,需氧量为零,加氯量等于余氯量,如图中所示的虚线L1。
2)当水中含有细菌、有机物和还原性物质,但主要不是游离氨时,需氧量OA满足后就会出现余氯,如图所示虚线L2。
3)当水中的有机物主要是氨和氮化合物,情况如下:
阶段 |
曲线段 |
加氯量 |
余氯状态 |
反应机理 |
1 |
OA段 |
加氯量≤b |
0 |
氯氧化有机物、还原性物质 |
2 |
AH段 |
b<加氯量≤H |
化合性余氯上升,主要为氯胺 |
NH3 HClO→NH2Cl H2O |
3 |
HB段 |
H<加氯量≤B |
化合性余氯下降 |
2NH2Cl HClO→N2↑ HCl H2O |
4 |
BC段 |
B<加氯量 |
开始出现自由行余氯 |
无耗氯杂质 |
5、氨氮含量、加氯量、加氯点的关系
假设水中杂质的耗氧量为b(mg/l),即曲线OA段的耗氧量为b(mg/l),水中余氯控制目标值为a(mg/l)。
1)如水中含无氨氮,采用游离加氯法。当加氯点为Y时(如图所示),所需加氯量y=b 1.35a(mg/l)。
2)当水中氨氮浓度为c(mg/L)时,采用折点加氯法,加氯量情况如下:
阶段 |
加氯点位置 |
加氯量公式 |
说明 |
1 |
AH段(Y1) |
Y1=b 1.38a |
c≥0.33a,化合性余氯,加氯量最低 |
2 |
HB段(Y2) |
Y2=b 4.18c 1.034*(3.03c-a) |
氯胺氧化成氮气,加氯量中等 |
3 |
BC段(Y3) |
Y3=b 7.31c 1.25a |
自由行余氯,加氯量最高 |
如果水中含有氨氮,就采用折点加氯,从余氯-加氯量曲线可知,对应同一个余氯值,可能存在三个不同的加氯点,这三个加氯点分别对应的加氯量有很大差别。 通常Y3点的加氯量可达到Y1点加氯量的2~3倍,为减少加氯量,折点加氯时的加氯点应选择在加氯量-余氯曲线的AH段,此时的余氯是化合氯。
6、折点加氯常见问题:
7、折点加氯法原理核心总结:
反应本质:次氯酸对氨氮的分级氧化,核心是折点阶段将氨氮氧化为氮气,实现脱氮。
折点意义:氨氮完全去除的临界投氯点,是污水厂实操中判断氨氮是否除尽的重要依据。
药剂核心:次氯酸是唯一的氧化和消毒主体,因此需严格控制反应在6.6~7.5;
投氯逻辑:氯投加量由少到多,水中余氯呈现“0→结合性余氯上升→折点(余氯)→游离性余氯上升”的变化规律。
理论氯氨投加比:去除1mg/L的氨氮,理论上需投加7.6mg/L的液氯,或10.8mg/L的有效氯(次氯酸钠)。
了解折点加氯法,掌握折点加氯法,合理利用折点加氯法是污水厂运行必备提升技能之一。是污水厂应急处置过程中必不可少的一项技能。
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