RTO工艺处理有机废气风量设计探讨
目前,针对挥发性有机废气净化处理已经开发出了很多方法,并已经在工业中获得成功应用。总结主要有以下几类:一是热力学方法,比如冷凝法、吸收法、吸附和膜分离法;二是化学方法,比如直接燃烧法、热力燃烧法、催化燃烧法、蓄热式热力燃烧法;三是生化方法,比如生化过滤法、生化洗涤法和生物膜分离法等。当然,每种方法均有其适用的场合,也都有一定的局限性。其中,蓄热式热力燃烧法经过十几年的发展,由于其去除效率 ≥ 99% ,热回收效率 ≥ 95% ,处理VOCs范围广,经济性好等特点,在医药化工、涂装行业、橡胶轮胎行业等均得到了广泛应用[2-5]。
针对小风量、低含氧量、高浓度且无回收利用价值的有机废气,企业通常更倾向于燃烧工艺彻底氧化分解。但对于该类废气,采用RTO工艺需要特别关注废气浓度问题。首先,废气浓度是否超过1/4LEL,这涉及到安全性;第二,当废气浓度在维持自运行浓度之上,但小于1/4LEL时,需要考虑炉膛超温现象;第三,当废气浓度控制在维持自运行浓度以下时,需要考虑补充燃料的问题。因此,通常对于高浓度废气需经过新风稀释后进入RTO进行高温氧化处理后排放。而设计风量的大小直接影响RTO的投资成本及运行成本。本文主要探讨采用新风稀释废气进RTO工艺的风量设计,确定最优的设计风量,为工程应用作为参考。
VOCs废气常见废气组分有甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮等。对于单一组分的有机废气,废气燃烧热值即为单一该组分的燃烧热值,通常混合有机物组分存在的情况居多。混合有机物燃烧热值计算公式如下:
Q总=Q1×a1+Q2×a2+?+Qn×an(1)
混合有机物的相对分子质量为:
M总=M1×a1+M2×a2+?+Mn×an(2)a1+a2+?+an=1(3)
其中,Q1、Q2、Qn分别是各组分的燃烧热值,KJ/mol;M1、M2、Mn分别是各组分的相对分子质量;a1、a2、an分别是各组分的占比。
废气风量为 Am3/h,浓度为 Bmg/m3,则废气负荷C为:
C=A×B×10?6kg/h(4)
新风稀释风量为 Dm3/h,浓度为 0mg/m3,则稀释后的废气浓度为:(A×B)/(A+D)mg/m3,稀释后废气负荷不变。废气单位时间燃烧热值为:
H燃烧热=A×B×Q总/M总×10^?3KJ/h(5)
由上式可知,废气单位时间燃烧热值与废气物性(燃烧热值、相对分子质量)、负荷相关,新风稀释仅影响废气处理风量及浓度。
现以某化工企业VOCs废气治理项目为例进行分析。废气情况如下表1所示。
表1 某化工企业VOCs废气情况表
由以上表1数据可知,废气负荷为 8.4?20.4 kg/h ,单位时间燃烧热值为 189554.4?460346.4 KJ/h ,即 45304?110023 Kcal/h 。该废气风量较小,浓度波动较大。已知甲醇的爆炸极限下限为6%,即对应的1/4LEL浓度为 21.455g/m3,该值远大于该废气最大浓度 3400mg/m3,因此,不存在爆炸风险。因此,本项目只需考虑RTO炉超温问题,为此,进行了以下浓度、风量分析。
在不同风量及对应的浓度的情况下,对RTO维持自运行的影响分析如图1所示。
由图1可知,随着废气进行稀释,风量增加的时候,废气的浓度(最低、最高)逐渐减小,而废气维持自运行所需浓度为 2215mg/m3,因此并不是稀释的风量越多越好。当然,由图1也可以看出,当稀释风量较少时,最高浓度若一直远大于 2215mg/m3时,会存在长期超温现象。当控制最高浓度在维持自运行所需浓度附近时最为合适。此时,控制风量在 8000?10000m3/h即可。
在不同风量及对应的浓度的情况下,对RTO冷启动及自运行所需热量进行分析如下图2所示。
由图2可知,随着风量的增加,RTO自运行和冷启动所需的热量也是线性增加,当控制风量在 8000?10000m3/h时,既可以减少冷启动所需热量,也可在废气浓度较高的情况下保证RTO的自运行情况。
综上所述,建议设计处理风量为 9000m3/h,即需再增加 3000m3/h新风进行稀释即可。此时,废气浓度控制在 933?2267mg/m3之间。此时,RTO冷启动时,设计经过2h用1/3处理风量的新风使得炉膛温度升至 800?C,需要消耗的热量为 358420 Kcal/h ,即天然气的用量约 42m3/h ,单次冷启动天然气总用量为 84m3。维持自运行需要消耗的热量为 107526 Kcal/h ,而废气可提供的热量为 45304?110023 Kcal/h ,当废气提供热量为 45304 Kcal/h 时,需补充的天然气量约 7.3m3/h,当废气提供热量为 110023 Kcal/h 时,不需要消耗天然气,RTO炉温会有小幅度升高,可通过RTO热旁通管路调节阀开启一定开度来调节炉膛温度在正常范围内。当浓度在 933?2267mg/m3之间,RTO的去除效率为 99% 时,RTO出口浓度控制在 9.33?22.67mg/m3,该值远低于排放标准限值要求,从而保证了稳定达标排放。
众所周知,国家颁布的GB37823-2019、GB37822-2019等标准均规定:进入RTO的废气需要补充新风(燃烧器需要补充的助燃空气除外)进行燃烧的,烟囱出口浓度应换算为基准氧含量为3%的大气污染物基准排放浓度[6-7]。这对于高含氧量高浓度的有机废气而言,若采用新风稀释进RTO进行处理后,排放浓度根据折算后会非常高,难以达到排放标准要求。因此,本设计思路主要是针对低含氧量、小风量、高浓度废气可采用该设计思路进行设计。本项目废气氧含量 ≤ 10% ,实测大气污染物排放质量浓度在 9.33?22.67mg/m3之间,换算为大气污染物基准排放质量浓度约实测浓度的2.5倍,即 23.33?56.68mg/m3,小于排放限值( 60mg/m3)的要求。对于高含氧量高浓度废气不适合采用燃烧工艺,因为经过氧含量折算后出口浓度很难控制在排放标准限值范围内,建议可直接采用吸附、吸收、冷凝、生物、膜分离等其他VOCs处理工艺进行处理。当然,还需注意的是,对于小风量、低含氧量、高浓度废气,采用新风稀释时,仍需控制引新风的量在合理范围内,使得系统内的氧含量在较低水平时保证达标排放。
对于小风量、低含氧量、高浓度有机废气采用RTO工艺进行处理时,在技术层面上,可从安全性、达标性和运行能耗的角度出发,在保证安全性的前提下,尽量控制设计风量、浓度在合理的范围内,这样不仅有效降低投资成本和运行成本,且可保障稳定、达标排放的要求。本文工艺设计思路对VOCs废气采用蓄热式燃烧法治理具有普适性,对该领域工程设计人员从事相关设计时具有一定参考性。
[1] 陆震维. 有机废气的净化技术[M]. 北京:化学工业出版社,2011.
[2] 孙浩. 蓄热式热氧化废气处理工艺的安全设计问题探讨[J]. 上海节能,2020(11):1309-1311.
[3] 胡德盛. 浅析蓄热燃烧法有机废气治理系统安全性分析[J]. 石化技术,2020,27(11):86-87.
[4] 张钟鑫,吴天飞. 提高RTO废气处理系统运行稳定性的探讨[J]. 当代化工研究,2020(17):108-109.
[5] 李富盛. 蓄热式氧化炉(RTO)设计优化的探讨[J]. 化工管理,2020(17):185-187.
[6] 生态环境部. 制药工业大气污染物排放标准:GB37823-2019[S]. 北京:中国环境科学出版社,2019.
[7] 生态环境部. 挥发性有机物无组织排放控制标准:GB37822-2019[S]. 北京:中国环境科学出版社,2019.
作者简介:何文龙(1993- ),男,硕士,环保工程师,主要从事VOCs废气治理工艺设计工作。
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