含氟废水处理工艺（下）

含氟废水处理工艺（下）

一、2025主流工艺

1.  预处理

格栅/砂滤 → 均质池，若含HF，先加碱快速中和至pH 7–9

2.  一级钙盐沉淀

投加石灰乳＋氯化钙

Ca:F摩尔比≈1.5–2.0

pH ：11–12

反应时间：30 min 

氟可降至20–30mg/L

渣脱水后按危废处置或再生CaF?出售

3.  二级混凝强化

加PAC（或PAFC）+ PAM

pH回调7–8

气浮/斜板沉淀

氟降至8–15 mg/L

4.  深度除氟（根据要求自选相关方案）

方法一：

专用除氟剂（GMS-F4等）

F?≤1mg/L，产渣少

方案二

活性氧化铝吸附柱

适合小水量、可再生

F?≤1.5 mg/L

方案三

膜法（NF/RO）

需回用或零排放，再加膜+蒸发结晶

5.  污泥

钙盐渣：水泥窑协同处理或外售冶金

6.膜浓水：

回流前端再沉淀，或蒸发得NaCl/CaF?混合盐

二、各单元成本

1.钙盐沉淀（石灰+CaCl?） 

处理浓度：100–5000mg/L 

处理可到：15–30mg/L 

成本价格：1–2元/m?

技术优点：抗冲击负荷强，受溶解度限制＜10 mg/L较难

2.混凝沉淀（PAC/铁盐）

处理浓度：≤200mg/L 

处理可到：8–15mg/L 

成本价格：1.8–2.5元/m?

技术优点：渣较易脱水，可协同除磷、除硅药耗高，对高F?效率下降

3.专用除氟剂（Ca-Al-Fe复配）

处理浓度： ≤150mg/L

处理可到：0.5–2mg/L 

成本价格：3–6元/m?

技术优点：一步可达地标；渣少30–50%；pH值要求低

4.吸附法（活性氧化铝/树脂）

处理浓度：≤50mg/L

处理可到：1–3mg/L

成本价格：6–12元/m?

技术优点：设备简单， 可再生 ，容量饱和快，高F?频繁再生不经济 ，仅用于深度≤10 mg/L段。

5.膜法（RO/NF）

处理浓度：≤30mg/L

处理可到：≤1mg/L 

成本价格：5–10元/m?

技术优点：出水可直接回用 ，前处理要求严 ，膜污染快 ，不可直接用于高浓度段。

6.核晶造粒 

处理浓度：100–1000mg/L 

处理可到：5–10mg/L+回收CaF?

成本价格：4–6元/m?

技术优点：渣量减70%，纯度＞90%，可外售 ，设备精密，投资高。

 

核晶造粒因副产CaF?纯度可达90 %以上，外售价400–600 元/吨，可抵扣1–1.5 元/m?，因此净运行费在4–6 元/m?之间。

三、未来可能技术

1.光催化法：利用紫外光和催化剂（如TiO2）激活水中的氟离子，将其转化为无害的物质。能有效降解水中的氟，反应速度快。需要紫外光源，催化剂需要回收和再生。
2.生物法：利用特定的微生物将氟离子转化为无害物质。能够在一定条件下去除氟。适用范围有限，对氟浓度较高的水体效果较差。需要控制反应条件，且技术成熟度较低。

江苏、浙江 2023-2025 年已经把排地表水体的氟化物控制在1mg/L，并安装在线监测。山东、广东对半导体、光伏行业环评直接写 ≤0.5mg/L。

氟的限值只会更低，1到0.5检测要求越来越高，是大概率路径。提前把技术、副产物、数据三件事做到位，就能把未来加严标准变成企业护城河。