为什么石灰软化不能去除非碳酸盐硬度?
石灰软化法是水处理中用于降低水质硬度的常用方法,但它只能有效去除碳酸盐硬度(又称“暂时硬度”),而对非碳酸盐硬度(又称“永久硬度”)基本无效。这背后的原因与水中的离子组成及石灰所引发的化学反应密切相关,其核心在于石灰(Ca(OH)?)提供的氢氧根离子(OH?)无法与非碳酸盐硬度对应的阴离子形成沉淀。
(1)碳酸盐硬度: 主要由钙和镁的碳酸氢盐构成,如 Ca(HCO?)? 和 Mg(HCO?)?。这部分硬度在加热煮沸时会分解生成碳酸钙/氢氧化镁沉淀而被去除(这也是“暂时”名称的由来)。
(2)非碳酸盐硬度: 主要由钙和镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐等构成,如 CaSO?, CaCl?, MgSO?, MgCl? 等。这部分硬度在加热煮沸时不会沉淀析出(故称“永久”)。
石灰软化主要依靠投加熟石灰 Ca(OH)?。其主要目标是:
去除碳酸盐硬度:与镁的碳酸氢盐反应 (需要两步):
第一步: Mg(HCO?)? 2Ca(OH)? → Mg(OH)?↓ (沉淀) 2CaCO?↓ (沉淀) 2H?O
或者更常见的是:
碳酸氢镁首先被转化为碳酸镁: Mg(HCO?)? Ca(OH)? → MgCO? CaCO?↓ 2H?O
但碳酸镁 (MgCO?) 溶解度相对较高,需要进一步与石灰反应生成更难溶的氢氧化镁沉淀: MgCO? Ca(OH)? → Mg(OH)?↓ (沉淀) CaCO?↓ (沉淀)
关键点: 以上反应能够发生并生成沉淀,是因为石灰提供的 OH? 能与 HCO?? 结合,或者与 Mg?? 结合形成溶解度极低的化合物(CaCO? 和 Mg(OH)?)。
与钙的碳酸氢盐反应:
Ca(HCO?)? Ca(OH)? → 2CaCO?↓ (沉淀) 2H?O
这个反应将溶解的 Ca(HCO?)? 转化为不溶的碳酸钙 (CaCO?) 沉淀,通过沉淀过滤即可去除水中的钙离子 (Ca??) 和对应的碳酸氢根 (HCO??)。
去除游离二氧化碳 (CO?):
CO? Ca(OH)? → CaCO?↓ H?O
这步很重要,因为 CO? 会干扰后续的沉淀反应。
非碳酸盐硬度对应的盐类主要是钙和镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐等。当向含有这些盐的水中加入石灰 Ca(OH)? 时:
钙的非碳酸盐硬度 (如 CaSO?, CaCl?):
CaSO? Ca(OH)? → ... 没有沉淀生成!
CaCl? Ca(OH)? → ... 没有沉淀生成!
反应无法向右进行。因为石灰本身溶解提供的阳离子就是 Ca??,而 CaSO? 和 CaCl? 中的阴离子 SO??? 和 Cl? 无法与 Ca?? 或 OH? 结合生成溶解度更低的沉淀物。硫酸钙 (CaSO?) 本身溶解度就不算很低(石膏),氯化钙 (CaCl?) 则完全可溶。加入 OH? 后,溶液中只是多了一些 Ca?? 和 OH? 离子,原有的 CaSO? 或 CaCl? 仍然稳定存在于溶液中,钙离子的总量甚至可能因为石灰的加入而增加。
镁的非碳酸盐硬度 (如 MgSO?, MgCl?):
MgSO? Ca(OH)? → Mg(OH)?↓ (沉淀) CaSO?
MgCl? Ca(OH)? → Mg(OH)?↓ (沉淀) CaCl?
镁的非碳酸盐硬度似乎可以被去除? 从反应式看,镁离子 (Mg??) 确实被转化成了氢氧化镁 (Mg(OH)?) 沉淀而去除。但是!这个反应虽然去除了镁离子 (Mg??),但同时生成了等量的钙的硫酸盐或氯化物 (CaSO? 或 CaCl?)。这些新生成的 CaSO? 或 CaCl? 正是钙的非碳酸盐硬度。
因此,总的非碳酸盐硬度(以 CaCO? 计)并未降低。水中只是用一种硬度离子(Mg??)置换了另一种硬度离子(Ca??),而钙的非碳酸盐硬度依然存在。
石灰软化去除碳酸盐硬度的本质是利用 OH? 与 HCO?? 反应生成 CO???,或者直接与 Mg?? 反应,形成溶解度极低的 CaCO? 和 Mg(OH)? 沉淀。
对于非碳酸盐硬度:
钙的非碳酸盐硬度: 加入石灰(Ca(OH)?)无法引入能与之形成沉淀的阴离子(如 CO???)。石灰中的 OH? 对 SO???、Cl?、NO?? 等阴离子无效。反应无法发生,硬度无法去除。
镁的非碳酸盐硬度: 虽然可以通过生成 Mg(OH)? 沉淀去除 Mg??,但同时等量地产生了钙的非碳酸盐硬度。净效果是水中总硬度(以 CaCO? 计)不变,只是硬度成分发生了转化(Mg 硬度 → Ca 硬度)。
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水处理
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