水样测试时【氨氮大于总氮】怎么回事？

一、水体中的氮主要有哪些？

进入水体中的各种氮，我们可以总称为总氮，而 总氮 分为 无机氮 和 有机氮 2 大类。  

无机氮 主要有： 氨氮 、 硝态氮 （ 硝酸盐氮和亚硝酸盐氮）。  

有机氮 主要有：尿素、氨基酸、蛋白质、核酸、尿酸、脂肪胺、有机碱、氨基糖等含氮有机物。  

氨氮是总氮的其中一种 ， 理论上总氮只会大于或等于氨氮。  
 

二、氨氮

氨氮（无机氮） 指的是水中以游离氨和铵离子形式存在的氮，水中氨氮的来源主要是生活污水中含氮有机物经过微生物的分解产生，一些工业废水中也含有氨氮。

三、硝酸盐氮

硝酸盐氮（无机氮） 指的是水中硝酸盐是在 有氧条件下， 各种形态含氮化合物中最稳定的氮化合物，通常用以表示含氮有机物无机化作用最终阶段的分解产物。

四 、亚硝酸盐 氮

亚硝酸盐氮（无机氮） 是氮循环的中间产物，亚硝态氮不稳定，可以氧化成硝酸盐氮，也可以还原成氨氮。因此，在测定其含量的同时，并了解水中硝酸盐和氨的含量，则可以判断水系被含氮化合物污染的程度及自净情况。

五、检测出氨氮 > 总氮的情况有哪些？

在常规的水质检测中，总氮的含量是氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮含量的总和。按照理论上讲，总氮的含量应该大于等于氨氮的值，但在实验室测定中，往往出现氨氮大于总氮的情况。

经分析有以下几种原因组成：  

1 、总氮空白值过大造成总氮值减小

总氮检测中，空白值的大小决定总氮测定数值的大小，如果总氮空白值过高，会造成总氮值偏小，从而有可能小于氨氮的情况。  

一般造成总氮空白值过高的原因有四个原因 : 过硫酸钾的纯度、纯水的纯度、消解过程的完全程度、整个过程中 玻璃器皿的洁净程度 。  

1.1 过硫酸钾的纯度  

过硫酸钾的纯度对吸光度影响很大，没有提纯的过硫酸钾溶液的吸光度远大于提纯的过硫酸钾溶液的吸光度。建议使用纯度较高的过硫酸钾（分析纯）。

1.2 纯水的纯度  

总氮检测的空白值反映试剂、水和实验环境中的背景氮含量，若实验用水（如去离子水、蒸馏水）纯度不足，里边可能含有硝酸盐、亚硝酸盐等含氮化合物，这样在检测时就会导致空白值偏高。建议使用超纯水，确保总氮含量低于检测限（通常要求 ≤ 0.1 mg/L ）。

1.3 消解的完全程度  

消解温度过低，总氮检测过程中，需要高温消解，温度过低时，转化不完全就会导致结果偏低；  

消解时间不足，消解时间不足，转化不彻底，同样会导致总氮结果偏低；  

消解过程中塞子没拧紧，检测过程中，如果塞子没拧紧，氨氮逸出，也会导致结果偏低。特别是当水样氨氮占比很大时，氨氮都没有被转化成硝酸盐氮，这时总氮的结果和氨氮结果相比差距就很大了。

1.4 玻璃器皿的洁净程度  

消解管、比色皿等未彻底清洗，残留含氮物质也会影响到空白值。需用稀酸浸泡后，用超纯水冲洗。

2 、测定方法造成的总氮

在环境样品的检测过程中，氨氮在碱性消解条件下，部分会以氨气的形式逸散在消解管的气相中，这样通过后续分光光度比色法测管内液相部分得出的总氮就少了气相中的氨氮那一部分。尤其是当水样中的氨氮含量较高时，容易出现总氮测定值低于氨氮值的情况。可以通过反复倒置试管尽量使氨气重新溶入溶液中再测试误差相对小一些。改变消解介质既无法提高氨氮向硝酸盐氮的转化率，也无法减少消解过程中氨气的挥发损失。在取样时确保测定结果在标准曲线范围内的前提下，通过稀释使氨氮的含量尽量降低。再消解测试总氮是较好的解决总氮测定中消解损失的方法。