高含盐-苯酚丙酮类废水处理案例

高含盐-苯酚丙酮类废水处理案例

苯酚丙酮作为重要的有机化工原料，市场需求量日益增大，随之在生产过程中产生的有机废水也不断增加，苯酚丙酮生产排放的含酚废水有机物浓度高、成分复杂，可生化性低且含有盐浓度高，是一种较难处理的化工废水。目前，多数企业将该生产苯酚丙酮所产生的污水与其他生产污水混合稀释后排入低盐污水处理系统。但近年来，随着源头高低盐污水分质处理及再生回用需求的提出，原有的处理方法无法满足环保管控的处理需求。

一、项目概述

某石化企业高盐污水主要来自于苯酚丙酮装置、乙烯废碱液装置、乙二醇装置、醋酸乙烯装置、烷基化装置、硫磺装置等生产过程中产生的含盐污水，废水有机物浓度高、盐度高，可生化性差，常规生化工艺难以处理，一般按废液处置。本研究采用专有高盐废水生化处理技术处理该股高盐污水，具备工程可实施性，为苯酚丙酮高盐污水处理提供了新的处理路径。

二、水质情况

该企业高盐污水主要来源为：苯酚丙酮污水（19.5m3/h）、乙烯废碱液（14m3/h）、乙二醇污水（14.04m3/h)、醋酸乙烯污水、烷基化污水和硫磺污水（11.16m3/h）等。企业总污水水量约45~50m3/h，存在一定波动，为保证企业稳定运行，最终确定设计水量以实际水量乘以变化系数1.3作为设计进水规模，设计进水水量为65m3/h。

 

进水组成成分复杂，主要含有苯酚、异苯酚等苯系物、甲醛、乙醛等有机污染物。废水由于碱洗产生废碱液，导致pH波动大。同时，COD浓度很高，且污水中的盐类和石油类物质含量也较高，导致污水处理难度进一步上升。

本工程排放的污水BOD/COD=0.25，导致该污水可生化性较差，同时，由于其中组成成分复染，盐量高，COD高，且含有异丙苯、苯酚等难降解有机污染物，给生化处理带来较大难度。

二、工艺概述

根据废水水质特性，确定废水处理工艺主要由预处理、生化处理、深度处理三部分组成，主要工艺流程如图所示：

 

1、预处理部分

六股高盐污水经厂内隔油沉淀预处理后，满足设计进水指标污水混合打入调节池均质调节。调节池的高浓度污水经气浮预处理后进入多相催化氧化系统进行处理，去除大部分COD等污染物后进入匀质池。其中，气浮预处理单元可降低污水中油含量，提高生化运行效率；

催化氧化预处理单元可对苯酚丙酮废水中含有的主要特征污染物包括苯酚、丙酮、异丙苯、过氧化氢异丙苯、α-甲基苯乙烯等有毒有机物及一定浓度的难生物降解有机物进行断链开环脱毒处理。

2、生化处理部分

高盐污水匀质后进入微氧曝气池预处理和调节匀质后，出水进入水解酸化池将污水中大分子有机物水解成小分子物质，提高废水生化性的同时去除一部分有机物，出水进入A/O池中进行有机物降解和生物脱氮。

由于本项目进水盐度高达60000mg/L，因此生化系统投加耐盐菌剂。该菌剂集合了自然高盐环境中的耐盐和嗜盐微生物菌群，它们通过共生、互养、共代谢、竞争等相互作用进行生长繁殖。耐盐菌剂中耐盐微生物和嗜盐微生物种类超过50种，保证其能够适应不同的高盐废水水质;其中的耐盐或嗜盐微生物种群可在盐浓度1~20%的环境下进行正常生长代谢，具有很强有机物降解能力和抗盐度冲击能力。

3、深度处理部分

生化出水经高密池处理后进入臭氧-生化设施中进行深度处理，去除废水中COD等主要污染物，出水进入高密池。二级深度处理采用臭氧催化氧化塔，经一级臭氧-生化处理后，常规臭氧接触池氧化效率已不能满足进一步氧化去除效果，采用臭氧催化塔可进一步提高传质效率，利用高效固定床催化剂，强化臭氧去除效果，出水采用“BAF滤池+反硝化深床滤池”组合工艺，在脱碳的同时实现TN、TP、SS的深度脱除，确保工艺稳定达标。

三、项目运行情况

该项目自2024年5月启动运行，目前系统基本满负荷运行，当前进水COD15000mg/L，出水COD＜150mg/L;

该废水盐分较高，污染物成分复杂，处理难度较大，采用高含盐污水→两级气浮→芬顿预处理→均质调节→微氧预曝气→水解酸化→A/O→臭氧氧化→高密沉淀池→臭氧催化氧化→生物滤池工艺可实现达标排放。

本文中的技术方案具有较强的针对性，可为其他类似污水处理提供借鉴参考，但因为不同企业生产同样产品由于细节工艺和管理水平不一，排放水质和特征污染物浓度差异也相对较大，故针对其他企业类似污水的处理还需进一步实验验证。