了解下高级氧化工艺AOPS--by青春年少
高级氧化工艺(Advanced Oxidation Processes,简称AOPS)是20世纪80年代开始形成的处理有毒及高难污染物技术,它的特点是通过反应产生羟基自由基(·OH),该自由基具有极强的氧化性,通过自由基反应能够将有机污染物有效的分解,甚至彻底的转化为无害的无机物,如二氧化碳和水等。由于高级氧化工艺具有氧化性强、操作条件易于控制、可以处理生化法无法处理的高难废水的优点,因此引起世界各国的重视,并相继开展了该方向的研究与开发工作。高级氧化技术主要分为Fenton氧化法、光催化氧化法、 臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法。
1、臭氧氧化法
臭氧是一种优良的强氧化剂,在污水消毒、除色、除臭、去除有机物和 COD 方面有很好的效果。臭氧氧化法降解有机物速度快,条件温和,不产生二次污染,在水处理中应用广泛。臭氧处理污水作用大体表现物,一是臭氧直接氧化,二是通过形成的羟基自由基而进行自由基氧化。
单独的臭氧氧化法由于臭氧发生器易损坏,能耗较大,处理成本昂贵,且其臭氧氧化反应具有选择性,对某些卤代烃及农药等氧化效果比较差。为此,近年来发展了旨在提高臭氧氧化效率的相关组合技术,其中 UV/O3、 H2O2/O3、 UV/H2O2/O3 等组合方式不仅可提高氧化速率和效率,而且能够氧化O3单独作用时难以氧化降解的有机物。
胡俊生等比较了H2O2/O3、O3处理染料废水的效果,魏东洋等则对UV/O3、O3降解六氯苯的效果进行了比较,结果表明,采用组合技术可显著提高氧化速率和处理效果、缩短反应时间、降低耗量O3。催化臭氧氧化法也日渐受到国内外学者的关注。催化臭氧氧化法使用的催化剂主要是过渡金属氧化物和活性炭,其中活性炭价格低、 吸附性强、 催化活性高、稳定性好,被广泛应用于催化臭氧氧化体系中。
光催化氧化法是通过氧化剂在光的激发和催化剂的催化作用下产生的·OH氧化分解有机物。与传统的处理方法,如吸附法、混凝法、活性污泥法、物理法、化学法等相比较,光催化氧化降解水中有机污染物具有能耗低、操作简便、反应条件温和、可减少二次污染等突出优点,因而日益受人们重视。光催化氧化技术使用的催化剂有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SnO2 和Fe3O4 等。大量实验证明,TiO2光催化反应对于工业废水具有很强的处理能力。
为彻底去除一些湿式氧化法难以去除的有机物,研究出将废液温度升至水的临界温度以上,利用超临界水的良好特性来加速反应进程的超临界水氧化法。超临界氧化技术是80年代中期由美国学者Model提出的一种能够彻底破坏有机物结构的新型氧化技术。其原理是在超临界水的状态下将废水中所含的有机物用氧化剂迅速分解成水、二氧化碳等简单无害的小分子化合物。
在超临界水氧化过程中,由于超临界水对有机物的氧气都是极好的溶剂,因此有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行,反应不会因相间转移而受限制。同时高的反应温度,也使反应速度加快。
在超临界水氧化法的基础上发展起来的催化超临界水氧化技术具有更强的降解能力和较低的反应温度与压力。催化超临界水氧化技术中常用的催化剂有 MnO2、CuO、TiO2、CeO2、Al2O3、 Pt 及其中几种物质组成的复合催化剂如 Cr2O3/A12O3、 CuO/ A12O3、MnO2/CeO2 等。
超临界水氧化法是一种新兴且很有发展前景的废水处理技术。经过20多年的发展,该方法已经有了很大进展,但仍存在一些问题,如:设备及工艺要求高,一次性投资大;设备的防腐和盐沉积问题并未完全解决;反应机理上还需进一步探讨。这些问题都阻碍了超临界水氧化技术的发展。不过,超临界水氧化技术已经在工业废水处理上显示出勃勃生机,我们相信随着科学技术的不断进步,该方法会得到广泛应用。
湿式氧化法是在高温高压下,利用氧化剂将废水中有机物氧化成二氧化碳和水,从而达到去除污染物的目的。湿式氧化法最初由美国F.J.Zimmermann于1958年研究提出,用于造纸黑液。随后氧化工艺得到迅速发展,应用范围从回收有用化学品和能量进一步扩展到有毒有害废弃物的处理。
湿式氧化法一般在高温(150~350℃)高压(0.5~20MPa)操作条件下,在液相中,用氧气或空气作为氧化剂,氧化水呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物,一般有两个步骤:①空气中的氧从气相向液相的传质过程;②溶解氧与基质之间的化学反应。
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