高盐废水处理是现阶段工业发展面临的重大环保问题。综合利用是解决高盐废水瓶颈的重要路径。高盐废水回用技术的应用是取得显著经济效益、环境效益和社会效益的重要保障。现阶段,规模化处理高盐废水仍然存在处理效率低、运行成本高的特点,还存在很多需要突破和解决的关键技术问题。例如,采用正渗透法处理高盐废水时,正渗透膜和汲取液等核心问题仍未很好解决;如何提高反渗透处理的水量,如何延长膜件的使用寿命,如何有效防止膜污染等问题仍需函待解决。
案例分享:
某煤化工企业现有350t/h污水处理装置,该装置适合处理公司普通污水,而企业高盐、高COD废水需要另外分类提标处理,因此决定新建750t/d处理能力的蒸发和生化提标改造处理装置,该装置将COD和盐分降低处理后的污水,再次送入原有350t/h污水处理装置,直到达到淡水要求指标。
企业现有一套350t/h(8400t/d)污水处理设施工艺,主要采用微滤-超滤-反渗透-浓水二级反渗透-离子交换处理-纯水-回收利用装置,少量的浓水回用于聚氯乙烯乙炔发生工序,实现了污水近零排放。目前全企业污水产生量为150t/h,小于该处理设施的处理能力,但在近一年的运行中发现,反渗透膜使用寿命大大缩短,运行不到一年就得换膜(原来三年换一次),并且电耗增加,平均出水率也降低,通过对该进水水质分析检测,发现少量的高COD、高盐废水(13t/h)进入系统造成堵膜和反渗透压力升高,从而使反渗透模的寿命大大降低。
如不针对性对这部分高浓污染物废水进行处理,现有污水处理成本将大大提升,能耗翻倍,出水率也大大降低,严重影响了污水处理的稳定性。通过对进水水质认真分析检测,高COD废水量为11t/h,COD为5000~30000mg/L,来自现在生产装置聚氯乙烯、DHPPA、噻唑等;高盐、高COD废水为2t/h,COD为5000~30000mg/L,TDS为6000~15000mg/L;来自烧碱、DHPPA、噻唑。目前需单独深化提标处理的废水量为312t/d,考虑到企业的再发展和特殊情况下污水排量的不稳定性,因此,企业决定新建750t/d处理能力的蒸发和生化提标改造处理系统,保证了现有污水处理系统的稳定运行,确保企业废水近零排放。
本工程分预处理、高盐水蒸发结晶处理及生化后处理3部分。
(1)预处理
考虑到高浓度废水中COD较高、可生化性差,拟采用pH值调节+微电解+芬顿氧化+pH值调节+混凝沉淀工艺。废水首先经过pH值调节至3~4,再进入微电解及芬顿氧化塔分别投入钢炭填料及双氧水氧化处理,催化氧化去除废水中大部分有机物,改善废水的可生化性,提高了废水的B/C比;低浓度废水采用pH值调节+气浮工艺去除部分有机物及悬浮物颗粒。
(2)蒸发结晶处理
高盐废水经混凝沉淀去除悬浮物后进入蒸发结晶器,去除废水中的绝大部分无机盐类及少量有机物。
(3)生化后处理
采用水解+厌氧塔+AO工艺+芬顿氧化+BAC滤池生化的处理工艺,该工艺效果良好,出水水质可以达到设计标准。4股废水首先进入均质调节池经搅拌混合(调质调温)后,用泵提升至水解酸化池,废水经水解酸化部分有机物后,再用泵提升至二级常温厌氧塔(控制水温30~40℃)处理,厌氧塔能降解大量的有机物产生沼气,进一步提高B/C比,出水自流到AO生化池进行生化反应,在此绝大部分有机污染物通过生物氧化得以降解,出水自流至二沉池进行固液分离后,沉淀池上清液流入芬顿氧化池去除剩余难降解有机物,出水进入混凝沉淀池进行沉淀,上清液进入中间池,用泵提升至BAC炭滤池进一步降低有机物达到现有污水厂进水标准。
蒸发器析出的盐水浓缩液进入离心机分离出盐,饱和浓缩液进入调节池,参与下一次的蒸发。而混凝沉淀池、氧化沉淀池、二沉池的污泥及沉淀物进入污泥池,而后用泵抽进离心机进行固液分离,离心干泥外运。处理后的水质可以达到现有污水处理厂要求的进水指标,然后进入企业现有污水处理系统进行再处理。污水分类提标处理工艺流程框图见图1。
高盐、高COD提标项目技改处理后进水、出水水质指标分别见表1、表2
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水处理
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AAO、AO工艺的优缺点一、AAO、AO去除性能对比分析1、AAO、AO工艺:COD去除性能对比污水处理工艺对有机物的去除能力是表征工艺效能的主要指标之一,COD的大小直接反映污水中有机物含量的多少。用DPS数据处理系统分别对两种工艺进出水COD浓度、COD去除率,进行差异显著性检验,结果显示:两种工艺进水COD无显著差异,出水COD、去除率差异显著,AAO工艺对COD的去除明显好于AO工艺。原因在于AO工艺中,缺氧段的反硝化反应可以消耗掉污水中的一部分有机物,但大部分有机物是通过好氧降解去除的,而辛凌污水厂一期工程AO工艺好氧段水力停留时间短,曝气池容积小,曝气量不够,导致有机物去除效果不好。而AAO工艺中,大部分有机物在厌氧段被聚磷菌转化为PHB储存在细胞中,部分有机物在缺氧段通过反硝化反应去除,废水进入好氧段时,COD浓度已基本接近排放标准,在好氧段会得到进一步降解。有研究表明,AAO工艺厌氧段的COD去除率最高可达到80%以上,而缺氧段的去除率平均低于10%。
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