氯碱化工企业高盐废水治理

对微生物而言，废水中盐度的变化和高盐度的现象会抑制它，破坏微生物的代谢功能，降低微生物的降解能力，从而使水体中有机物的反硝化率和去除率降低。废水可显著减少，从而降低微生物的絮凝效果。采用人工改性技术，减少废水的排放量和含盐量，稳定废水质量，提高废水微生物处理效率。为此，本文对氯碱化工企业高盐废水的处理进行了探讨，以期对相关工作起到参考作用。

1.背景

A化工有限公司是以烧碱、聚氯乙烯为主要产品的大型氯碱化工企业。建设生态城市污水处理厂的目的是处理公司的污水，并将居民的生活污水作为辅助处理。该公司废水的主要来源是生产工艺废水，经公司酸碱中和自动调合系统集中处理后，排放到生态城市污水处理厂。本文就是在此背景下展开的，具体内容如下：

2.氯碱企业含盐废水的来源和特点

氯碱化工是基础化工产业之一，氯碱工业生产废水主要有螯合树脂塔再生酸碱废水、阴阳床再生酸碱废水、蒸发碱性冷凝水、循环水排污水、含汞废水、聚合母液水、反渗透浓水等。氯碱工业废水除具有化工废水的基本特点外还具有其本身的特点，如水量大、水质变化大、含盐量高、氯离子含量高、水质成分复杂、污染物多样等。

3.当前氯碱项目废水处理过程中的废水处理

在氯碱工艺的发展中，废水主要是生活污水、雨水、生产废水、生活污水主要在餐厅、浴室、宾馆等场所，生产废水主要是循环污水、蒸汽冷凝水等，目前氯碱工艺中，废水的处理应结合自身工艺生产的特点，并合理安排废水的方向。例如，在化学PVC和烧碱工作中，应处理烧碱边界区的酸碱废水，处理含汞和离心母液的废酸，并主要通过中和、絮凝、沉淀等处理烧碱边界区的酸碱废水，离心母液经脱酸化、接触氧化、沉淀等处理后进入循环冷却系统。含汞的废酸应采用盐酸分析技术处理，用于VCM的酸洗。因此，在氯碱废水的处理中，必须在不同的废水的基础上科学合理地选择不同的污水处理工艺，以确保废水的处理达到节能减排的目的。

4.治理方案

4.1盐水厂盐水脱硝工艺改造计划

4.1.1改造前状态

在转化之前，盐水车间使用膜方法将硫酸盐从原生盐水(滤光盐水)中去除，处理后的低硝酸盐盐水(渗透液体)回到盐水系统中，用于化学盐，经盐回收装置处理后，进入污水系统。膜过滤装置的浓度液体流量为8.5~15m3/h，主要成分nacl浓度为200~210g/l，so-4浓度为25~35g/l

4.1.2工艺改造计划

现有的脱硝工艺由“膜过滤装置+盐回收装置”改为“膜过滤装置+冷冻处理装置”，根据硫酸钠和氯化钠溶解度变化的原理，采用冷冻技术测定浓度。随着温度。通过钠结晶分离晶体中的硫酸盐以达到除去硫酸盐的目的，得到副产物芒硝，并将贫盐水返回盐水系统进行成盐。

4.2合成车间氯乙烯脱酸工艺改造方案

4.2.1工艺前条件

改造前，合成车间采用3个泡沫脱酸塔，前泡沫塔消耗约5t/h井水，吸收HCl使稀酸(浓度约20%)进入氯乙烯脱酸储水池，后两个泡沫塔消耗约9t/h井水，吸收HCl为稀酸(浓度约6%)，排放到废水池中。改造前的氯乙烯脱酸工艺流程图如图2所示。

图2改造前氯乙烯脱酸工艺流程图

4.2.2技术改造计划将在以后进行。

将2个泡沫干燥塔改为水洗塔，与前级泡沫干燥塔串联使用。水洗塔中的稀酸进入稀酸循环罐，然后分别送至水洗塔和带稀酸泵的前级泡沫解吸塔。采用洗水塔的稀酸循环，不排出酸水，将前台泡沫塔产生的稀酸送到聚氯乙烯干燥水箱。修改后的聚氯乙烯干燥过程的图表如图3所示。

图3氯乙烯改性工艺改造后的3个框图

5.废水回收问题和“零排放”的想法

5.1存在问题

(1)现阶段北苑集团向污水处理厂排放的废水主要为循环水站污水和生活污水。经处理后，部分回收利用，利用率不高。(2)中水回用装置采用超滤+反渗透膜处理技术。该工艺能截留大部分离子，出水水质优于工业用水。循环水补充、制水车间用工业水代替工业水太浪费，运行成本高，经济效益不好。

5.2 废水处理“零排放”

(1)氯碱企业要实现废水“零”排放，首先要根据企业各安装区的特点和需水量，分析和研究内部水量平衡，优化废水质量分级和利用方案，减少最终废水总量。(2)氯化钠属于氯碱企业生产的原料.因此，在设计含盐废水回收方案时，可将废水中的钠离子和氯离子作为有效成分回收，进一步提高废水回收利用的经济效益。(3)在氯碱企业生产过程中，主要采用一次盐水处理装置去除Ca2+和Mg2，膜反硝化装置去除SO2-4离子。因此，在设计含盐废水回收方案时，对Ca~(2+)、Mg~(2+)和SO_2~-、3~+的去除率不需要太高，但对于有机物而言，重金属离子需要有较好的去除率。

5.3超滤+纳滤膜处理技术

纳滤膜(nf)是反渗透与超滤膜之间的压力驱动膜。该膜对多种价离子和分子量在200以上的有机物的截获率较高，截获率为50

超滤过滤反冲洗水可返回生产废水处理单元进行再沉淀、生化处理，纳滤膜产生的浓缩水可用于乙炔生成、电厂脱硫水、煤场喷淋水。本试验采用NF-270纳滤膜，采用生产废水处理单元处理的废水进行纳滤膜处理实验。处理后的水质如表1所示。

表1纳滤处理后的水质

从表1可以看出，NF-270纳滤膜的氯离子去除率约为50%，TOC去除率为55%~65%，Si元素去除率小于30%，二价金属离子去除率达80%以上。 。其中，Si元素去除率小于30%，因为Si元素主要以废水中的SiO2形式存在，分子量小，是中性物质，纳滤膜去除效果差影响。

结语

上述方案从源头出发，对污水进行全盐处理。改造后外排污水总含盐量降至约4000 mg/L，有效提高了污水生化处理效果。同时减少污水排放，实现污染物排放浓度和总排放量的“双减”。此外，该方案在节水减排、节约生产成本的同时，可增加一定数量的副产品的产量，实现环保与经济效益的“双赢”。